WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!


Pages:     | 1 |   ...   | 9 | 10 ||

8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.8. 7.5 6.5 5.5 4.5 3.5 2.5 1.Рис. 108. Спектр ЯМР1Н (в CDCl3) и геометрия молекулы этил-1,2,3-триазол- 4-илкарбоксилата по данным рентгеноструктурного анализа Таблица 21. Длины связей (d, ) в молекуле Связь d Связь d Связь d N1-C5 1.3371(19) C4-C5 1.361(2) C10-C11 1.378(2) N1-N2 1.3607(18) C4-C6 1.461(2) C11-C12 1.373(3) N1-C10 1.4294(19) C6-O6 1.203(2) C12-C13 1.373(3) O7-C8 1.450(2) C6-O7 1.3281(19) C13-C14 1.379(3) N2-N3 1.299(2) C8-C9 1.475(3) C14-C15 1.375(2) N3-C4 1.359(2) C10-C15 1.377(2) Таблица 22. Валентные (, град) и торсионные (,град) углы в молекуле Угол Угол Угол C5-N1-N2 109.67(13) C5-N1-N2-N3 0.05(18) C4C6O7C8 178.97(16) C5-N1-C10 129.84(13) C10-N1-N2-N3 -177.70(14) C6O7C8C9 -167.74(18) N2-N1-C10 120.45(12) N1-N2-N3-C4 -0.13(19) C5-N1-C10-C15 -4.2(2) N3-N2-N1 107.61(13) N2-N3-C4-C5 0.16(19) N2N1C10C15 173.09(15) N2-N3-C4 108.83(13) N2-N3-C4-C6 179.59(15) C5N1C10C11 176.50(16) N3-C4-C5 108.27(14) N2-N1-C5-C4 0.05(17) N2N1C10C11 -6.3(2) N3-C4-C6 124.63(14) C10-N1-C5-C4 177.53(14) C15C10C11C12 -0.8(3) C5-C4-C6 127.10(15) N3-C4-C5-N1 -0.13(18) N1C10C11C12 178.50(16) N1-C5-C4 105.63(14) C6-C4-C5-N1 -179.54(15) C10C11C12C13 0.6(3) O O P ( O C 2H 4C l ) P ( O C 2H 4C l ) 2 H H 3 5 2 N H N 1 C O 2Et C O 2Et N N б // H б / СН2СP 31 P OCH2 CH NH,Н б / НNH б// б //..

, 8 9 8 7 5 4 3 2 8 7 3 2 Рис. 109. Спектры ЯМР1Н,31Р и геометрия таутомеров б/,б// пиразола Cl C H H O H C O O P H O H C CHC 3 CHC O Cl H H H H 1 N N H Рис. 110.

А) Геометрия молекулы пиразола б//. в кристалле.

А) Б) Образование цепочек водородносвязанных молекул в кристалле пиразола б//..

Б) Таблица 23. Валентные (,град.) и торсионные (,град.) углы пиразола б// Угол Угол Угол o o o O1P1O2 110.05(15) C3C2P1 124.9(2) O7C7O8 124.2(3) O1P1O3 114.42(13) C6C2P1 131.5(2) O7C7C6 123.5(3) O2P1O3 104.17(13) N4C3C2 107.8(3) O8C7C6 112.2(3) O1P1C2 116.88(14) O3C12C13 111.8(5) C3C2C6 103.3(3) O2P1C2 107.36(13) N5C6C2 111.4(3) O8C8C9 108.3(3) O3P1C2 102.92(14) N5C6C7 121.4(3) O2C10C11 109.2(3) C10O2P1 123.3(2) C2C6C7 127.1(3) C10C11Cl1 112.5(3) C12O3P1 122.1(3) C6N5N4 104.5(2) C12C13Cl2 114.7(4) C7O8C8 115.2(3) C3N4N5 113.0(3) O1P1O2C10 176.6(2) O2P1C2C3 103.1(3) C2C6C7O7 -9.3(6) O3P1O2C10 53.5(3) O3P1C2C3 -6.5(3) N5C6C7O8 -9.3(4) C2P1O2C10 -55.2(3) P1O2C10C11 161.8(2) C2C6C7O8 172.2(3) O1P1O3C12 28.3(4) O2C10C11Cl1 69.3(3) N5C6C2C3 -0.1(4) O H P(OC2H4Cl)HN HN CO2C2HN N б// Рис. 111. Образование бислоевой супрамолекулярной структуры в кристалле соединения б//. за счет С-Н…О и N-Н…О взаимодействий (показаны пунктиром). Вид вдоль кристаллографической оси 0x.

Циклогексены l C 3 C H P H а б H/ H// O H/ O H// P(OR)2 C H P(OR)H3C 3 H 1 H а 4 NO5 NOH3C H H H/ H// H/ H// а б OC Hа б С H 5 H 5 б H а б H 2 H H 4 H 4 H 6 H H H 1 а а б а а б б б, м.д.

27. 5 4.0 3.0 2.0 1..0 6 0.Рис. 112. Спектры ЯМР 31Р и 1Н смеси пара- и мета- бис(2-хлорэтил)-3-метил-6нитро-3-циклогексен-1-илфосфонатов а,б в растворе CDClCH 2 Cl 31 1 CH P H O H/ H// P(OC2H4Cl)O C H H3C 2 H NOH H/ H// а H 5 H H H H 1 H H, м.д.

2.0 26. 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1. Рис. 113. Спектры ЯМР31Р и 1Н пара- бис(2-хлорэтил)-3-метил-6-нитро-3циклогексен-1-илфосфоната (а) в растворе CDCl Рис. 114. Проекция Ньюмена замещеного циклогексена 31 P 1 H O H3C P(OCH2CH2Cl)l H3C NO, м.д.

8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.18.0 15.Рис. 115. Спектры ЯМР31Р и 1Н бис(2-хлорэтил)-4,5-диметил- -2-нитрофенилфосфоната в растворе CDCl CH H3C O H3C 6 P(OC3H7-i)5 4 H3C NOCH CH OCH H H, м.д.

8. 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0.

1 Рис. 116. Спектр ЯМР 1Н диизопропил-2-нитро-1,4,5-триметил-2,4циклогексадиен-1-илфосфонат в растворе CDCl3.

Норборнены CH2 Cl P эндо-, экзоH эндо O P(OC2H4Cl)2 7 O H 1 6 2 2 P(OC2H4Cl)H NOOCH2 5 4 3 H O2N H экзоэндоэндо-, экзоH7 эндо H H H H эндо эндо H эндо эндо экзо H эндо H эндо Hэкзо H экзо экзо экзо 28.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.Рис. 117. Спектры ЯМР31Р и 1Н смеси эндо- и экзо-бис(2-хлорэтил)-3-нитробицикло[2.2.1]-5-гептен-2-илфосфонатов в CDCl3.

3 P 1 H O CH 2 Cl P(OC2H4Cl)H H OCH O2N H H 5 H 6 H H H H, м.д.

6 5..0 3.0.0 0 4.2.

8 Рис. 118. Спектры ЯМР31Р и 1Н эндо-бис(2-хлорэтил)-3-нитро-бицикло[2.2.1]-5гептен-2-илфосфоната в CDCl3.

O CН2Сl P(OC2H4Cl)H P 6 H OC H Br O2N эндоH H 4 H H H H.

,.. м.д.

6 0 4 0...

.

24.мМ.д Рис. 119. Фрагменты спектра ЯМР 31Р и 1Н эндо- бис(2-хлорэтил)-3-бром-3нитробицикло[2.2.1]-5-гептен-2-илфосфоната а) б) Рис. 120. Геометрия молекулы эндо-изомера бис(2-хлорэтил)-3-бром-3нитробицикло[2.2.1]-5-гептен-2-илфосфоната в кристалле.

CH 2 C l O7 O O1 экзо, эндо H P(OC2H4Cl)1 O 4 H P(OC2H4Cl)2 4 H NOO2N H экзоэндо31 P H экзо OСН--- экзо, эндо эндо H H эндо Н 5 H H экзо экзо экзо экзо- экзо эндо Н 5 эндо экзо H H 6 H эндо эндо,..

м д 2 4 7 6 5 Рис. 121. Спектры ЯМР 1Н,31Р смеси эндо- и экзо-бис(2-хлорэтил)-3-нитро-7оксабицикло[2.2.1]-5-гептен-2-илфосфонатов в CDCl3.

C H 2 Cl P H O7 O P(OC2H4Cl)H H NOO C H экзоH 5 H H H H H, м.д.

6.0 5.0 4.24.Рис. 122. Спектры ЯМР 31Р и 1Н экзо-бис(2-хлорэтил)-3-нитро-7-оксабицикло[2.2.1]5-гептен-2-илфосфоната в CDCl3.

Бициклооктены CH Cl 3 P O H 7 P(OC2H4Cl)7 H 2 5 H P(O)(OC2H4Cl)O2N Br Br NOэкзоэндоOCH H H э д - э н о н о д - 2 H H о H э д 1- кз - H H н о э 1 5 э д - н о 6 к о H H Н H Н к о э з - э з - к о э д - э з - н Н к о о H э з э з - к о- э до- н,..

..0.0 0 0..

0 0 24 0 7 6 5 4. 3. 2 м д.

Рис. 123. Спектры ЯМР 31Р и 1Н смеси эндо- и экзо- бис(2-хлорэтил)-3-бром-3нитробицикло[2.2.2]-5-октен-2-илфосфонатов в CDCl3.

CH Cl 31 P O H P(OC2H4Cl)5 H O2N Br эндоOCH H 5 H H H H 2 4 H H, м.д.

.

7 0 6 0 5.0 4 0 3 0 2....

22 0 1..

Рис. 124. Спектры ЯМР 31Р и 1Н эндо-бис(2-хлорэтил)-3-бром-3-нитробицикло- [2.2.2]-5-октен-2-илфосфоната в CDCl3.

Этаноантрацены H1-H СO2Et СНH/ H// 2 V OCHH10 HH12/ H12// H, м.д.

7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.7.5 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.Рис. 125. Спектр ЯМР1Н этил-9,10-дигидро-9,10-(этано)антрацен-11-илкарбоксилата в растворе CDCl3.

H 12 OCHCO2Me O2N H 9 4. 3.H11 H 2.2Ph HH 1. 1.0 1.0 1., 7.4 7.2 7.0 6.8 6.6 6.4 6.2 6.0 5.8 5.6 5.4 5.2 5.0 4.8 4.6 4.2 4.0 3.8 3.м.д.

7.4 7.0 6.6 6.2 5.8 5.4 5.0 4.6 4.2 3.Рис. 126. Спектры ЯМР1Н метил-9,10-дигидро-9,10-(11-нитроэтано)антрацен-12илкарбоксилата в растворе CDCl3.

H 12 P(O)(OR)31 P{ H} O2N Br 2C6НCH2С HРис. 127.

Спектры ЯМР1Н, Р бис(2-хлорэтил)-9,10Ндигидро-9,10-(11 Hбром-11-нитроэтано) OCHантрацен-12-илфос Hфоната в растворе CDCl м.д.

7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.7.5 6.5 5.5 4.5 3. 22 22 25.5 O2N H H CO2Et Рис. 128. Пространственное строение молекулы этил-9,10-дигидро-9,10(11-нитроэтано)антрацен-12-илкарбоксилата Таблица 24. Длины связей (d, ) в молекуле этаноантрацена Связь d Связь d Связь d Связь d С1-С9А 1.383(3) C4А-C10 1.523(2) C8А-C9 1.515(2) C12-C13 1.518(2) С1-С2 1.386(3) C4А-C10A 1.387(3) С9-C9A 1.510(2) C13-O3 1.196(2) С1-С3 1.380(3) С5-С6 1.390(3) C9-C12 1.559(2) C13-O4 1.330(2) С3-С4 1.392(3) C6-C7 1.379(3) C10-C10A 1.517(2) C14-O4 1.452(2) C4-C4A 1.371(12) C7-C8 1.392(3) C10-C11 1.545(3) N1-O2 1.193(2) C4-C4A 1.380(3) C8-C8A 1.386(2) C11-N1C 1.520(2) N1-O1 1.197(2) C4А-C9A 1.394(2) C8А-C10A 1.393(2) C11-C12 1.539(2) Таблица 25. Валентные углы (, град) в молекуле соединения Угол Угол Угол C9AC1C2 119.0(19) C9AC9C8A 107.75(14) C12C11C10 111.07(14) C3C2C1 120.5(2) C9AC9C12 105.63(13) C13C12C11 121.60(15) C2C3C4 120.9(2) C8AC9C12 107.40(14) C13C12C9 109.90(14) C4AC4C3 118.60(19) C1C9AC4A 120.36(17) C11C12C9 108.60(14) C4C4AC9A 120.66(17) C1C9AC9 126.49(16) O3C13O4 123.97(17) C4C4AC10 125.93(16) C4AC9AC9 113.13(15) O3C13O12 125.64(17) C9AC4AC10 113.41(15) C10AC10AC4A 107.19(14) O4C13O12 110.38(15) C10AC5C6 119.18(18) C10AC10C11 107.33(14) O4C14O15 108.7(2) C7C6C5 120.69(19) C4AC10C11 104.59(14) O2N1O1 122.30(18) C6C7C8A 120.28(18) C5C10AC8A 120.21(17) O2N1C11 119.25(17) C8AC8C7 119.28(18) C5C10AC10 126.59(16) O1N1C11 118.43(17) C8C8AC10A 120.35(17) C8AC10AC10 113.19(15) C13O4C14 116.53(16) C8C8AC9 126.22(16) N1C11C12 111.26(14) C10AC8AC9 113.41(14) N1C11C10 110.30(14) Карбазолы 7 8 N NOH CO2Me 6 8 NON CO2Me H 10.0 9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.10.0 9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.Рис. 129. Спектр ЯМР1Н 1-метоксикарбонил-2-нитрокарбазола в CDClNO6 8 CO2Me N NOH 10.5 10.0 9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.10.5 10.0 9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.Рис. 130. Спектр ЯМР1Н 2-метоксикарбонил-1,3- динитрокарбазола в СDCl NO5 7 9 CO2Me N NOH А.

А.

Б.

В.

Рис. 131. А) Геометрия молекулы метил-1,3-динитрокарбазолил-2-карбок силата. Б) Димерные пары. В) Упаковка молекулы в кристалле Таблица 26. Длины связей (d, ) в молекуле карбазола Связь d Связь d Связь d Связь d О1-N1 1.231(10) N9-C8A 1.391(10) C6-C7 1.405(14) C11-H11C 0.91(13) O4-C11 1.448(15) C2-C3 1.384(12) O4-C10 1.307(11) C4-H4A 0.90(9) N2-C3 1.464(12) C4A-C4B 1.446(11) N1-C1 1.434(10) C8-H8A 0.98(7) C1-C9A 1.402(10) C5-C6 1.377(13) C1-C2 1.411(12) C5-H5A 0.80(9) C4-C4A 1.371(12) O3-C10 1.189(11) C3-C4 1.386(11) C11-H11A 1.01(11) C4B-C8A 1.395(12) О6-N2 1.207(11) C4B-C5 1.380(12) C6-H6A 0.96(8) C8-C8A 1.398(13) N9-C9A 1.363(10) C7-C8 1.375(13) C11-H11B 0.93(12) О2-N1 1.212(10) C2-C10 1.523(11) N9-H9A 1.07(11) О5-N2 1.224(12) C4A-C9A 1.424(11) C7-H7A 0.99(9) Таблица 27. Валентные углы (, град) в молекуле карбазола Угол Угол Угол C10O4C11 115.0(9 O1N1O2 121.7(8) O1N1C1 117.9(7) O2N1C1 120.5(8) O5N2O6 123.2(9) O5N2C3 117.4(8) O6N2C3 119.4(8) C8AN9C9A 108.8(6) N1C1C2 120.6(6) N1C1C9A 119.5(7) C2C1C9A 120.0(7) C1C2C3 117.6(7) C1C2C10 120.0(7) C3C2C10 122.3(8) N2C3C2 119.8(7) N2C3C4 116.9(7) C2C3C4 123.3(8) C3C4C4A 119.4(8) C4C4AC4B 133.8(8) C4C4AC9A 119.5(7) C4BC4AC9A 106.7(7) C4AC4BC5 133.6(8) C4AC4BC8A 106.0(7) C5C4BC8A 120.4(8) C4BC5C6 119.3(9) C5C6C7 119.9(8) C6C7C8 121.8(9) C7C8C8A 117.4(9) N9C8AC4B 109.8(7) N9C8AC8 129.0(8) C4BC8AC8 121.2(8) N9C9AC1 131.2(7) N9C9AC4A 108.8(6) Бензофураны и производные фурана CO2CHCO2CHH NO2 H H 3 5 3 7 1 H Н H NOO O H 96б H 97б Fu (H2) 96б,97б Fu (H3) 96б,97б HHH97б 97б H96б 96б, м.д.

8.40 8.20 8.00 7.80 7.60 7.40 7.20 7.8.40 8.20 8.00 7.80 7.60 7.40 7.20 7.Рис. 132. Фрагмент спектра ЯМР1Н (в СDC13 ) смеси изомеров 5-нитро4-метоксикарбонил- 96б и 6-нитро-4-метоксикарбонил-97б бензофуранов в соотношении 1:1.

31 1 H P OCH 2 СН 2 Cl 4 HA HB 5 O C C Br Н(ClC2H4O)P NOO НННВ HА, м.д.

18 16. 8 0 7.0 6 0 5 0 4 0 3......

Рис. 133. Спектры ЯМР 31Р и 1Н бис(2-хлорэтил)-2-бром-2-нитро-1- (фурил-2) этилфосфоната в растворе CDCl Рис.134.

Рис. 135.

Рис. 136. ЯМР спектр серина в растворе NaOD в D2O Рис. 137. ЯМР спектр 2-метилбутена-

Pages:     | 1 |   ...   | 9 | 10 ||










© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.