WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!


Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 || 5 | 6 |   ...   | 21 |

Галогенангидриды. Номенклатура. Методы получения (взаимодействие с галогенидами фосфора, тионилхлоридом) и реакционная способность галогенангидридов.

Химические свойства: взаимодействие с нуклеофильными реагентами (вода, спирт, аммиак, амины, гидразин, металлорганические соединения). Восстановление до альдегидов (по Розенмунду) и комплексными гидридами металлов.

Взаимодействие с диазометаном (реакция Арндта-Айстерта). Значение галогенангидридов.

Ангидриды: физические свойства и классификация ангидридов. Получение ангидридов (дегидратация кислот, ацилирование солей карбоновых кислот).

Химические свойства: взаимодействие с нуклеофильными реагентами (вода, спирт, аммиак, алкиламины). Ангидриды как ацилирующие агенты аминов и углеводов. Реакция Перкина. Значение ангидридов.

Сложные эфиры. Методы синтеза: этерификация карбоновых кислот (механизм), ацилирование спиртов и их алкоголятов ацилгалогенидами и ангидридами, алкилирование карбоксилат-ионов, алкоголиз нитрилов, взаимодействие кислот с диазометаном.

Химические свойства: гидролиз (механизм кислотного и основного катализа), аммонолиз, переэтерификация; восстановление до спиртов (реакция БувоБлана) и альдегидов комплексными гидридами металлов; взаимодействие с магний- и литийорганическими соединениями; сложноэфирная конденсация (реакция Кляйзена). Значение сложных эфиров.

Амиды. Классификация (первичные амиды, имиды, триациламины). Электронное строение амидов и его влияние на кислотные и основные свойства незамещенных и N-замещенных амидов.

Методы синтеза: ацилирование аммиака и аминов, пиролиз карбоксилатов аммония, гидролиз нитрилов. Синтез циклических амидов-лактамов.

Химические свойства: гидролиз (в щелочной и кислой средах), восстановление до аминов, дегидратация амидов. Понятие о секстетных перегруппировках. Перегруппировка Гофмана, Курциуса. Взаимодействие амидов с азотистой кислотой (реакция Буво). Значение амидов.

Нитрилы. Методы получения (дегидратация амидов, восстановление аминов). Химические свойства: гидролиз, аммонолиз, восстановление до аминов, взаимодействие с магний- и литийорганическими соединениями, реакция Риттера.

Соли. Методы синтеза (взаимодействие карбоновых кислот с металлами, их оксидами, гидроксидами, солями и гидридами). Использование солей карбоновых кислот в синтезе алканов (реакция Кольбе), алкилгалогенидов (реакция Бородина-Хунсдиккера), амидов, кетонов, галогенангидридов. Соли высших жирных кислот (ВЖК) и их применение для производства мыла и синтетических моющих средств.

Н е п р е д е л ь н ы е м о н о к а р б о н о в ы е к и с л о т ы Классификация, гомологический ряд и физические свойства. Основные представители непредельных кислот: акриловая, метилакриловая, метакриловая, олеиновая, линолевая, линоленовая. Получение непредельных карбоновых кислот: из акрилонитрила (гидролиз), из ацетилена (реакция Реппе), из ацетона, из ацетальдегида и малоновой кислоты.

Химические свойства. Реакция присоединения по С=С связи (с водой, соляной кислотой, аммиаком), реакция Михаэля, реакции полимеризации (полиакрилонитрил, полиметилакрилат), миграция С=С связи.

Высшие жирные непредельные кислоты (линолевая, линоленовая, арахидоновая). Липиды, жиры и масла. Понятие о «высыхающих» эфирных и жирных маслах. Жиры и входящие в их состав кислоты. Гидрогенизация и омыление жиров.

Д и к а р б о н о в ы е к и с л о т ы Гомологический ряд, номенклатура. Особенности физических свойств дикарбоновых кислот.

Методы синтеза: окисление гликолей, глиоксаля, оксикислот, циклических спиртов и кетонов; из галогензамещенных карбоновых кислот.

Строение: взаимное влияние карбоксильных групп на химические свойства.

Химические свойства: получение кислых и средних солей, эфиров.

Основные представители: щавелевая (промышленный синтез, декарбоксилирование в различных условиях, диэтилоксолат в сложноэфирной конденсации), малоновая кислота - конденсация с альдегидами (реакция Кневенагеля), реакция Михаэля, синтезы на основе малонового эфира (синтезы Конрада) – алкилирование, ацилирование и удлинение цепи). Янтарная кислота (её производные: ангидрид, амид, N-бромсукцинимид). Адипиновая кислота (конденсация Дикмана). Ацилоиновая конденсация как метод синтеза средних и макроциклов.

-Непредельные дикарбоновые кислоты. Фумаровая и малеиновая кислоты; методы их синтеза (дегидратация -оксикислот, реакция Кневенагеля, реакция Виттига, реакция Перкина).

Химические свойства: реакции присоединения по С=С связи. Стереохимия присоединения галогена и гидроксилирования перкислотами по Вагнеру (с перманганатом калия).

Азотсодержащие соединения Н и т р о с о е д и н е н и я Методы синтеза нитросоединений (по Мейеру, по Коновалову, окислением аминов, замещением галогена на нитрогруппу в алкилгалогенидах).

Строение нитрогруппы. СН-Кислотность нитроалканов. Нитро-аци-нитротаутомерия.

Химические свойства. Образование нитроловых, псевдонитроловых и гидроксамовых кислот (реакция Бамбергера, промышленный синтез гидроксиламина). Реакции нитроалканов с азотистой кислотой, минеральными кислотами (реакция Нефа), галогенами, конденсация с карбонильными соединениями (реакция Анри). Реакции по NО2-группе: полное и неполное восстановление в различных условиях. Значение нитросоединений.

Нитроарены. Строение и ориентирующее влияние нитрогруппы. Синтез моно- и полинитроаренов. Тротил. Реакционная способность соединений ароматического ряда в реакциях нитрования. Нитрующие агенты. Особенности реакций нитрования: бензола, толуола и различных алкилбензолов, дифенила, галогенбензола, фенола, анилина, аренов с заместителями II рода, нафталина, антрацена.



Химические свойства: реакции SЕ-2, реакции SN (причины орто- и параориентации), реакции восстановления (реакция Зинина), перегруппировка промежуточных продуктов восстановления (бензидиновая и семидиновая перегруппировка), перегруппировка Валлаха. Качественные реакции на нитробензол. СН-Кислотность нитротолуолов и фенилнитрометана.

Полинитросоединения. Восстановление и нуклеофильное замещение нитрогрупп, образование комплексов с переносом зарядов (КПЗ). Значение нитроаренов.

А м и н ы Классификация, изомерия и номенклатура аминов.

Алифатические амины. Методы синтеза: алкилирование аммиака по Гофману, фталимида калия (реакция Габриэля); восстановление нитросоединений, нитрилов, изоцианидов, производных карбоновых кислот. Взаимодействие альдегидов и кетонов с формиатом аммония (реакция Лейкарта). Перегруппировка Курциуса.

Строение аминов. Амины как кислоты и основания. Сравнительная характеристика кислотно-основных свойств первичных, вторичных и третичных аминов.

Химические свойства: ацилирование первичных и вторичных аминов (практическое использование этой реакции), алкилирование до четвертичных аммониевых оснований с последующим термическим разложением (реакция Коупа).

Термическое разложение гидроксидов тетраалкиламмония по Гофману. Качественные реакции на амины (взаимодействие с азотистой кислотой). Значение моноаминов.

Диамины. Путресцин, кадаверин, гексаметилендиамин. Значение диаминов.

Соль АГ. Найлон.

Амины ароматического ряда. Классификация, номенклатура. Электронное строение и основность. Влияние заместителей в ароматическом кольце на основность аминов.

Методы синтеза первичных, вторичных и третичных аминов. Получение ариламинов: из нитро- и хлорбензола (реакция Зинина, Энгельгарта), алкилированием и арилированием ароматических аминов. Бензидин.

Химические свойства: реакции с участием NH2 группы (алкилирование, ацилирование, конденсация с альдегидами и кетонами, основания Шиффа, с хлороформом). Взаимодействие с азотистой кислотой (реакция диазотирования, нитрозирования - перегруппировка Фишера-Хеппа), С-замещение в кольце.

Реакции по кольцу: галогенирование, нитрование в о-, м- и п-положение, сульфирование (синтез метаниловой и сульфаниловой кислот, синтез белого стрептоцида и сульфамидных препаратов на его основе). Реакции окисления и восстановления. Качественные реакции на амины. Значение аминов.

Азо - и диазосоединения Классификация и номенклатура.

Диазосоединения: общие представления об алифатических диазосоединениях. Диазометан, диазоуксусный эфир.

Ароматические диазосоединения. Строение диазосоединений. Кислотно-основные превращения с участием катиона арилдиазония. Строение и устойчивость солей диазония. Основные формы диазосоединений (соли, диазогидрат, нитрозоамин, диазотат и другие).

Методы синтеза солей диазония. Реакции диазотирования первичных ароматических аминов (условия диазотирования). Механизм и природа нитрозирующего агента.

Химические свойства. Реакции солей диазония с выделением азота. Зависимость направления реакции от условий её проведения. Замена диазогруппы на окси-, циано- и нитрогруппы, галоген и водород. (Окислительно-восстановительные реакции и их использование в органическом синтезе). Реакция Гаттермана-Зандмейера.

Реакции диазосоединений без выделения азота. Реакции восстановления и азосочетания.

Азосоединения: строение и номенклатура. Азокрасители – их строение и получение (п-оксиазобензол, гелиантин, конго-красный). Азосочетание как реакция электрофильного замещения. Азо- и диазосоставляющие, условия сочетания с аминами и фенолами.

Зависимость строения азокрасителей от рН-среды. Индикаторы. Теория цветности органических соединений (теория Витта). Ауксохромы и хромофоры. Зависимость глубины окраски соединений от химического строения (длины цепи, наличия и места заместителей, сопряжения). Классификация азокрасителей.

Полифункциональные соединения Э л е м е н т ы с т е р е о х и м и и Предмет и задачи стереохимии. Причины возникновения стереохимии как науки и её значение.

Оптическая изомерия. Понятие об асимметрическом атоме углерода, хиральности (элементы хиральности: центр, ось, плоскость, пространство), оптической активности и оптически активных соединениях, оптических изомерах.

Способы изображения пространственного строения органических соединений на плоскости. Проекционные формулы Фишера (их построение и правила обращения с ними.) Номенклатура. -Энантиомеры. Конфигурационные стандарты Розанова.

Изомеры L- и D-ряда. -Энантиомеры с несколькими асимметрическими атомами. Антиподы, энантиомеры, диастереомеры. Рацематы и мезомерные формы.

Расщепление рацематов. Работы Пастера. R, S-Номенклатура (правило КаннаИнгольда-Прелога). -Диастереомеры. цис-, транс-; Z- и Е-; син- и анти- номенклатура.

Динамическая стереохимия. Понятие о стереоспецифических, стереоселективных реакциях. Взаимосвязь механизма реакции и стереохимии продуктов.

Вальденовское обращение в реакциях SN-2. Цис- и транс-присоединение к олефинам (АЕ) Асимметрический синтез (Фишер, Морквальд, Маккенз). Хиральные и прохиральные молекулы. Частично и абсолютно асимметрический синтез и его значение О к с и к и с л о т ы Классификация и номенклатура. Природные оксикислоты (гликолевая, яблочная, винная, молочная, виноградная, лимонная) Методы синтеза: -оксикислот (циангидриновый синтез, восстановление карбонильных соединений, гидролиз производных карбоновых кислот), - (окисление альдолей, восстановление карбонильных соединений, гидратация карбоновых кислот, реакция Реформатского), - (гидратация лактонов).





Химические свойства: реакции по -ОН и -СООН группам. Зависимость свойств (кислотность, отношение к минеральным кислотам, поведение при нагревании) оксикислот от их строения. W-Лактоны. Значение оксикислот.

Угольная кислота и её производные: получение и основные свойства. Фосген, мочевина и её производные, эфиры угольной кислоты, изоцианаты, уретаны, семикарбазид, ксантогенаты.

О к с о к и с л о т ы Классификация и номенклатура. Влияние электронного строения на кислотность и химические свойства оксокислот.

-Оксокислоты. Глиоксиловая и пировиноградная: методы синтеза и их специфические свойства (окислительно-восстановительные превращения, отношение к нагреванию).

-Оксокислоты: причины многообразия и неустойчивости. Ацетоуксусный эфир (АУЭ): получение, строение и причины высокой реакционной способности. Кето-енольная таутомерия (Z, Z-и Е, Е-конфигурации и U,W,2S-конформации). Реакции АУЭ по енольному типу: О- и С-алкилирование, ацилирование реагента и растворителя, взаимодействие с галогенами и галогенангидридами.

Реакции по кетонному типу (взаимодействие с гидразином, гидроксиламином, цианистым калием, бисульфитом натрия). СН-Кислотность АУЭ (взаимодействие с альдегидами, эфирами непредельных кислот). Кетонное и кислотное расщепление АУЭ, нитрозирование. Значение оксокислот.

А м и н о к и с л о т ы Классификация и номенклатура, основные представители.

-Аминокислоты, их строение, свойства, общие методы получения. Реакции аминокислот с участием каждой из функциональных групп (получение сложных эфиров, хлорангидридов; ацилирование, алкилирование, взаимодействие с азотистой кислотой). Отношение и - аминокислот к нагреванию.

Лактамы. Капролактам. Пептиды. Представление о строении белков. Значение аминокислот.

Гетероциклические соединения П я т и ч л е н н ы е г е т е р о ц и к л ы Фуран, тиофен, пиррол. Электронное строение пятичленных гетероциклов и их ароматичность, диеновый характер, дипольный момент (по сравнению с бензолом). Молекулярные -орбитали пятичленных гетероциклов. Предельные структуры (повышенная нуклеофильность). Номенклатура.

Важнейшие методы синтеза: общие способы получения (промышленный, цикл Юрьева). Специфические методы синтеза (синтез пирролов по Кнорру, реакция Чичибабина, из 1,4-дикарбонильных соединений и диолов, из бутана и серы).

Химические свойства. Зависимость химических свойств от природы гетероатомов. Реакции SЕ-2: нитрование, сульфирование, галогенирование, формилирование, ацилирование. Ориентация электрофильного замещения с точки зрения динамического и статического фактора. Непредельный характер (реакции гидрирования, диенового синтеза). Окисление: кислотно-основные свойства пятичленных гетероциклов. Ацидофобные свойства. Отношение к действию кислот. Конденсация пиррола с формальдегидом и муравьиной кислотой. Представление о строении и биохимической роли хлорофилла и гемоглобина. Фурфурол, его получение и использование в синтезе.

Индол, его синтез по Фишеру из фенилгидразина и кетонов. Химические свойства: восстановление, протонная подвижность водорода NН-группы; реакции SЕ в ядре (сравнение с поведением пиррола). Индолилмагнийбромид, индолилнатрий, их реакции. Оксопроизводные индола, лактам-лактимная таутомерия. Роль соединений индола в природе. Индиго, его синтез.

Пятичленные гетероциклы с несколькими гетероатомами. Синтез и свойства пиразола и имидазола. Понятие о триазолах и тетразолах. Гистидин.

Ш е с т и ч л е н н ы е г е т е р о ц и к л ы Пиридин. Изомерия, строение, ароматичность. Предельные структуры. Физические свойства и нахождение в природе. Синтез хинолина из ацетилена, акролеина и др.

Химические свойства. Реакции по атому азота: (причины проявления основных свойств), взаимодействие с водой, галогеналканами, оксидом серы, с минеральными и органическими кислотами. Соли пиридиния. N-окись пиридина, её использование в аналитической химии. Пути расщепления пиридинового кольца и его использование.

Реакции по ядру: электрофильное замещение (сульфирование, галогенирование, нитрование). N-Окись (предельные структуры). Нуклеофильные реакции пиридинов с амидом натрия (реакция Чичибабина), едким кали, фениллитием.

Непредельный характер пиридина. Гидрирование в различных условиях. Пиперидин. Окисление пиридина и его гомологов. Никотиновая кислота, её производные и их значение. Реакции боковых цепей гомологов пиридина (- и метилпиридины). Винилпиридин. Окси- и аминопиридины. Таутомерия -, окси- и аминопиридинов. Витамины группы В6 (пиридаксол, пиридоксаль, пиридоксамин). Алкалоиды (никотин, кониин).

Хинолин и изохинолин. Синтез из аминов по Скраупу и Дебнеру-Миллеру, из аминоарилкарбонильных соединений по Фриндлендеру. Поведение хинолина в реакциях окисления, восстановления, сульфирования, алкилирования. Окси-хинолины и их значение. Нуклеофильные реакции хинолина. Использование хинолина (лекарственные препараты, красители).

Шестичленные гетероциклы с несколькими гетероатомами. Пиримидины и пурины, их роль в природе. Урацил, тимин, цитозин - компоненты нуклеиновых кислот. Нуклеиновые кислоты (РНК, ДНК). Нуклеозиды и нуклеотиды.

Углеводы Роль углеводов в природе, классификация, номенклатура.

Pages:     | 1 |   ...   | 2 | 3 || 5 | 6 |   ...   | 21 |










© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.