WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!


Pages:     | 1 |   ...   | 23 | 24 || 26 | 27 |

Температура начала термодеструкции MnIIICor (Тн = 235оС) на 20о ниже по сравнению с (Cl)MnIIITPP и всего на 25о ниже, чем у лиганда I. Кинетическая стабильность MnIII(msPh)3Cor в кислой среде также значительно ниже по сравнению с (X)MnIIITPP. Так, если (ОАс)MnTPP диссоциирует в среде НОАсH2SO4 при СH2SO4 = 3.25.4 моль/л с kэф. = (0.0281.4)·10-5 с-1 [4], то Mn(ms-Ph)3Cor разрушается уже в интервале 0.21.7 М H2SO4 [kэф. = (2.672)·10-5 с-1]. Порядок реакции диссоциации по сольватированному протону в данной системе близок к единице. Можно предположить, что в среде НОАсH2SO4 лимитирующей 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов является стадия С-протонирования С-С – мостика молекулы MCor. Во всех изученных системах Mn(ms-Ph)3Cor диссоциирует до двукратнопротонированной формы лиганда (H4CorН)2+, что является исключением для других МCor [2].

Работа выполнена при финансовой поддержке Фонда содействия отечественной науке.

Литература 1. Aviv I., Gross Z. // Chem. Commun., 2007, 1987 – 1999.

2. Erben Ch., Will S., Kadish K. M. // In: The Porphyrin Handbook / Ed. by Kadish K. M., Smith K.

M., Guilard R. Acad. Press: New York, 2000, 2, 233 – 300.

3. Edwards N. Y., Eikey R.A., Loring M.I., Abu-Omar M.M. // Inorg. Chem., 2005, 44, 3700-3708.

4. Клюева M. E. Дисс. докт. хим. наук, Ivanovo: ИХР РАН, 2006.

СИНТЕЗ И СПЕКТРАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА мезо-ФЕНИЛДИИЗОИНДОЛИЛМЕТЕНОВ Щукина А.П., Макарова Е.А., Лукьянец Е.А.

Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей, Москва, Россия, lab31@niopik.ru Интерес к дипиррометенам, в особенности к их хелатным Ph комплексам с бором, так называемым BODIPY, связан с их оптическими свойствами – интенсивным поглощением и N N флуоресценцией в видимой области, высокой стабильностью и M нечувствительностью к изменению pH среды. В последние годы PhCH2 CH2Ph эти соединения являются объектами интенсивных исследований, M = HH, BF2, Zn/2, Pd/2 которые привели к синтезу новых соединений с поглощением в широком спектральном диапазоне от видимой до ближней ИКобласти спектра путем введения заместителей в различные положения молекулы, а также расширения сопряженной -системы аннелированием ароматических или гетероароматических колец [1].

В настоящей работе нами приводится простой и удобный метод синтеза мезофенилзамещенных 3,3-дибензилдиизоиндолилметенов с длинноволновым поглощением в диапазоне 550-620 нм. Конденсацией фталимида или 3-бензилиденфталимидина с фенилуксусной кислотой в мольном соотношении 1:2 в присутствии окиси цинка получен цинковый комплекс бис(3,3-дибензилдиизоиндолил)фенилметена, который при обработке кислотами образует свободный лиганд. Взаимодействием последнего с эфиратом трехфтористого бора или солями палладия синтезированы соответствующие борфторидный и палладиевый комплексы. Показано, что для двухзарядных ионов (Zn, Pd) образуются комплексы со стехиометрией 2:1.

Исследовано влияние комплексообразования с металлами на положение полос поглощения в электронных спектрах синтезированных соединений.

Работа выполнена при финансовой поддержке Правительства Москвы.

Литература 1. Loudet A., Burgess K. Chem. Rev. 2007, 107, 4891-4932.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов ПЕРЕНОС ЭЛЕКТРОНА И ПРОТОНА С УЧАСТИЕМ НЕГЕМОВОГО ЖЕЛЕЗА В ФОТОСИНТЕТИЧЕСКОМ РЕАКЦИОННОМ ЦЕНТРЕ ФОТОСИСТЕМЫ II Щупак Е.Е., Ивашин Н.В.

Институт физики имени Б.И. Степанова НАНБ, Минск, Беларусь, ivashin@imaph.bas-net.by С примением теории функционала плотности проведено исследование реакции восстановления пластохинона (QB) в фотосинтетическом реакционном центре фотосистемы II (см. рис. 1).

QA His DHis AQB Fe His DBCT Tyr ATyr DHis AРис. Структурная модель, использованная при проведении расчетов матричных элементов H12 для стадии ПЭ QA QB. Нумерация аминокислотных остатков в соответствии с [1]. BCT – бикарбонат-ион.

Показано, что тропа переноса электрона QA QB формируется с участием электронного остова His A215 и His D214 (с включением неподеленной пары электронов атомов N, связанных с Fe2+) и dz -орбитали Fe2+. Вместе с тем роль негемового железа состоит не в предоставлении им своих орбиталей для обеспечения необходимого электронного взаимодействия между донором и акцептором электрона, а в оптимизации расположения гистидинов His A215 и His D214, играющих ключевую роль в обеспечении переноса электрона между пластохинонами. Ингибирование переноса электрона на второй стадии восстановления QB при замене бикарбонат-иона на формил-ион связано с подавлением реакции протонирования QB Работа выполнена при финансовой поддержке БРФФИ (грант № Ф07-053) и ГКПНИ «Биологическая инженерия и биобезопасность», 2006-2010 гг.

Литература 1. Saenger W. et al. // Nature, 2005, V. 438, № 7070, P. 1040 – 1044.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов ЦИКЛИЧЕСКИЙ ПЕРЕНОС ЭЛЕКТРОНА В ФОТОСИНТЕТИЧЕСКОМ РЕАКЦИОННОМ ЦЕНТРЕ ФОТОСИСТЕМЫ II С УЧАСТИЕМ ЦИТОХРОМА b559, КАРОТИНОИДОВ И ХЛОРОФИЛЛА-Z Щупак Е.Е., Ивашин Н.В.

Институт физики имени Б.И. Степанова НАНБ, Минск, Беларусь, ivashin@imaph.bas-net.by С использованием теоретической модели [1], проведены расчеты матричных элементов H12, определяющих пути и константы обратного переноса электрона в фотосинтетическом реакционном центре (РЦ) фотосистемы II на спецпару P+ в условиях, когда ее восстановление Mn4 кластером фотоингибировано.

MnP CarDХлDХлZDCarDХлDХлZDPheDPheDcyt be- QA QB Рис. Модель РЦ фотосистемы II, иллюстрирующая возможные пути восстановления окисленной спецпары и циклический путь переноса электрона На этой основе: (1) показано, что перенос электрона на P+ с участием кофакторов D1субъединицы РЦ (CarD1, ХлZD1) маловероятен; (2) установлена наиболее вероятная последовательность шагов переноса электрона, способствующая восстановлению P+ с участием кофакторов D2-субъединицы РЦ; (3) выявлены структурные элементы кофакторов и аминокислотные остатки, благоприятствующие формированию необходимого электронного взаимодействия на участках переноса электрона QB – cyt b559, cyt b559 – CarD2, ХлZD2 – CarD2, CarD2 – ХлD2, ХлD2 – P+. В целом полученные данные подтверждают возможность циклического переноса электрона в РЦ ФС II как механизма защиты от фотоингибирования.

Работа выполнена при финансовой поддержке БРФФИ (грант № Ф07-053) и ГКПНИ «Биологическая инженерия и биобезопасность», 2006-2010 гг.

Литература 1. Ивашин Н.В., Ларссон С. // ЖПС. 1999. Т. 66, № 4, С. 496–502.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов ЭЛЕКТРОХИМИЯ И ЭЛЕКТРОКАТАЛИЗ МЕЗО-ТРАНС-ДИ(ГЕКСАДЕЦИЛ)ТЕТРАБЕНЗОПОРФИРИНОВ МЕТАЛЛОВ Юрина Е.С., Петров А.В., Базанов М.И., Галанин Н.Е., Якубов Л.А., Ивановский государственный химико-технологический университет, Иваново, Россия, bazanov@isuct.ru Методом циклической вольтамперометрии в щелочном растворе исследованы электрохимические и электрокаталитические свойства мезо-трансди(гексадецил)тетрабензопорфиринов железа, меди, никеля и кобальта. Синтез комплексов осуществлялся аналогично методике, описанной ранее [1,2] Циклические I,E-кривые были измерены в интервале потенциалов 0.5 -1.4 В последовательно в атмосфере аргона (99,99%) до постоянного хода кривых, с изменением скорости сканирования (v) от 5 до 100 мВ/с и при введении в электролит молекулярного кислорода.

Как показали результаты электрохимических исследований, на I, E – кривых, полученные для электродов, содержащих в активной массе различные металлы, наблюдались максимумы, связанные с процессами восстановления (окисления) центрального иона металла и электровосстановления органического лиганда. Для органического лиганда наблюдается три максимума: переход в моноанионную форму -0,47 -0,49 В, в дианионную форму -0, -0,84 В и в трианионную форму -1,08 -1,1 В (для скорости сканирования 20 мВ/с).

При введении в электролит молекулярного кислорода общий характер I, E – кривой не меняется. Сохраняются катодные и анодные максимумы для процессов электровосстановления (окисления) комплексов. Одновременно с этим наблюдается появление нового максимума тока в области потенциалов от -0.1 до -0.4 В, интенсивность которого заметно увеличивается в процессе циклирования. Указанный максимум обусловлен протеканием процесса электровосстановления молекулярного кислорода. Монотонное увеличение тока при циклировании связано с процессами растворения молекулярного кислорода в электролите, его диффузией к поверхности рабочего электрода и адсорбцией.

Обсуждается изменение активности для исследованного ряда соединений.

Литература 1. Якубов Л.А., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П. Мезо-транс-Диалкилзамещенные тетрабензопорфирины и их цинковые комплексы. ЖОрХ. 2007. Т. 43. Вып. 9. С. 1407-1411.

2. Евсеев А.А., Базанов М.И., Петров А.В., Andrijewski G. Электрохимические и электрокаталитические свойства мезо-фенилзамещенных кобальтовых комплексов тетрабензопорфина Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2004. Т. 47. №10. С.21-24.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов Авторский указатель Kikukawa Y. · Knyukshto V.N. · B Kobayashi N. · Koifman O.I. · 101, Baev A.K. · Komissarov G.G. · Belyakov L.V. · Konarev D.V. · Borczyskowski С. · Korovin Yu.V. · Korzhenevskij A.B. · D Kruk M. · 41, 48, 130, Kvyatkovskii O.E. · Donenko E.G. · L E Lobanov A.V. · Ermolaeva G.M. · Lukyanets E.A. · Lyuboivskaya R.N. · F Friesen A.K. · M Fukuda T. · Mamardashvili N. · G N Galaup J.-P. · Nemykin V.N. · Galievsky V.A. · Nevrova O.V. · Gin’ko T.A. · Glibin A.S. · P H Parkhats M.V. · Petrov P.T. · Hashimoto N. · R I Rusakova N.V. · Ivanova Yu. · S K Sagun Е.I. · Kaliya O.L. · Semenishyn N.N. · Sheinin V.B. · Shulga А.М. · Kaneko H. · Starukhin A. · 41, 48, 130, Khasanov S.S. · 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов Stashevsky A.S. · 118 Баулин В.Е. · Stuzhin P.A. · 165 Белкова Г.В. · Subbotin R.I. · 110 Белозерова Ю.И. · Белых Д.В. · 35, 44, 74, 88, 89, 90, 143, 144, T Березин Б.Д. · 32, 115, Березин Д.Б. · 56, 91, 92, 180, Taraimovich E.S. · Березин М.Б. · 57, 93, Березина Г.Р. · 94, V Березина Н.М. · Берзина М.Я. · Valkova L.A. · Бирин К.П. · Богданова А.Ю. · Z Борисов А.В. · Борисова О.Ф. · Zakharov A.V. · Брагина Н.А. · 133, Zakharova I.B. · Брегадзе В.И. · Zenkevich E.I. · 36, Бриттал Д.И. · 75, Zenkevich Е.I. · Буй Т. Л. Ань · Zhabanov Yu.A. · Бурмистров В.А. · 82, Быкова В.В. · А В Абрамов И.Г. · 147, Агеева Т.А. · 34, 58, 83, Валиотти А.Б. · Акопова О.Б. · 79, Валькова Л.А. · Аксенова Н.А. · Васильев С.М. · Александрийский В.В. · 82, Васильева О.Е. · Алопина Е.В. · Венедиктов Е.А. · Аль Ансари Я.Ф. · Вершинина И.А. · Альтшулер Г.Н. · Виноградов А.М. · Альтшулер О.Г. · Власова Е.А. · Ананьева Г.А. · Возняк Д.А. · Андрианов В.Г. · Вьюгин А.И. · Антина Е.В. · 54, 87, 96, 104, 108, 111, 136, 147, 158, Арабей С.М. · 64, 163 Г Арефьев И.М. · Гадиров Р.М. · Аскаров К.А. · 32, Галанин Н.Е. · Ашихмина Е.В. · Галкин Б.Н. · Ганевич В.Н. · Б Гилар Р. · Глаголев Н.Н. · Бадалова Ю.А. · Глазкова М.Е. · Базанов М.И. · 55, 93, 173, Глазунов А.В. · Баланцева Е.В. · 111, Головина Г.В. · Баранников В.П. · 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов Голубчиков О.А. · 131, 155 Зиминов А.В. · Горбунова Ю.Г. · 36, 97, 112, 146 Знойко С.А. · Горнухина О.В. · 103 Зяблов С.В. · Грин М.А. · 59, 65, 75, 98, Груздев И.В. · И Гурский С.И. · Гусева Г.Б. · 87, 96, Иванов А.В. · 61, Гусева Л.Ж. · Иванова Ю.Б. · 115, Ивашин Н.В. · 117, 120, 121, 183, Игнатова А.А. · 122, Д Исламова Р.М. · Данилова Е.А. · 60, 68 Исляйкин М.К. · 60, 68, 73, Деркачева В.М. · 105 Ишков Ю.В. · Десоки А. · Долотов О.Л. · К Долотова О.В. · Дроздов М.Н. · Калашников В.В. · Дубинина Т.В. · Калашникова И.П. · Дудина Н.А. · 87, 96, Калинин В.Н. · 44, 111, 140, Дудкин С.В. · 109, Калия О.Л. · 105, Дутикова Ю.В. · Калюжный Д.Н. · Каплан М.М. · Каримов Д.Р. · 91, Е Карманова Л.П. · Екимова М.С. · 111 Карпенко А.В. · Енакиева Ю.Ю. · 112 Киселев М.Р. · Ермолина Е.Г. · 64, 113 Клюев М.В. · Ефимова С.В. · 85, 173 Клюева М.Е. · 62, 126, Ефимович В.А. · 155 Кнюкшто В.Н. · Кодраченко Л.А. · Кожинов А.Н. · Ж Койфман О.И. · 37, 58, 67, 82, 83, 85, 145, 148, 161, 162, 168, Желтухина Г.А. · Кокарева Е.А. · Жукова Ю.К. · Колпаков И.Е. · Журко Г.А. · Комиссаров Г.Г. · Коноваленко М.И. · З Коновалова Е.А. · Коновалова Н.В. · Завьялов С.А. · Константинов Н.Ю. · Задорина Л.Д. · Корженевский А.Б. · 85, Зайцев А.В. · 44, 140, Коровин Ю.В. · 64, Зархина Т.С. · Королев В.В. · Захаров А.Г. · 104, Королев Д.В. · Захарова Г.В. · Красновский А.А. · Звездина С.В. · Криушкина М.А. · Зенькевич Э.И. · 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов Крутикова Е.С. · 149 Марфин Ю.С. · 147, Крючкова С.В. · 132 Маслов Л.П. · Кувшинова Е.М. · 131 Меленчук Т.В. · 60, Кузнецов И.М. · 94 Миронов А.Ф. · 43, 59, 65, 75, 98, 132, Кузнецов О.Ю. · 111 133, Кузнецова Р.Т. · 64, 113 Можжухина Е.Г. · 76, Кузьмин В.А. · 102, 133 Мойсенович М.М. · Кучин А.В. · 35, 44, 74, 143, 144 Монаков Ю.Б. · Моторина Е.В. · Л Н Лазарева Н.В. · Ларкина Е.А. · 131 Наганова М.Н. · Лахина А.А. · 65 Небольсин В.Е. · Лебедева В.С. · 132 Негримовский В.М. · 147, Лемён A. · 112 Никитин А.А. · Лисицына Е.С. · 133 Никитина Р.Г. · Лихошерстов Л.М. · 59 Николаева О.И. · Лобанов А.В. · 134 Новиков Н.В. · 133, Лобанова И.А. · 75 Новикова О.С. · Логачева Н.М. · Логинова А.Е. · О Ломова Т.Н. · 42, 128, 137, 138, 139, Лонин И.С. · 59, Овченкова Е.Н. · 128, Лохматов А.В. · Окороченков С.А. · Лузгина В.Н. · 102, Ольшанская Е.С. · Лукьянец Е.А. · 66, 105, 109, Ольшевская В.А. · 44, 102, 111, 140, Лутохина Д.С. · Лысков В.Б. · П Любимова Т.В. · Павич Т.А. · 64, Павловская Т.В. · М Пахомов Г.Л. · 151, Мазепа А.В. · Пахомов Л.Г. · 151, Майер Г.В. · 64, Пащенко В.З. · Майзлиш В.Е. · Пенцак К.О. · Макаренков А.В. · Перминова Е.Н. · Макаров А.И. · Петров А.В. · Макаров С.В. · Петров О.А. · 63, Макарова Е.А. · 66, 109, 163, Петрова Е.Г. · Малкова О.В. · Печникова Н.Л. · Малов М.Е. · Плешанова Н.Н. · Мальшакова М.В. · 44, 143, Погорелова А.С. · Мамардашвили Г.М. · Пономарев Г.В. · Мамардашвили Н.Ж. · 67, 145, Приходько Е.А. · Мартынов А.Г. · Пухова Е.И. · 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов Пуховская С.Г. · 47, 155 Тимашев П.С. · Пушкарев В.Е. · 49, 69 Тимашев С.Ф. · Пушкарева Е.И. · 90 Тимофеева В.А. · Титеев Р.А. · 75, Ткачевская Е.П. · Р Толбин А.Ю. · 49, 69, Томилова Л.Г. · 49, 61, 69, 107, 124, Рамонова А.А. · Травкин В.В. · 151, Рамш С.М. · Трифонова И.П. · 82, Раткова Е.Л. · Трошин П.А. · Рашидова С.Т. · 70, Трухина О.Н. · Рузиев Р.Д. · Тулаева Л.А. · Румянцев Е.В. · 104, 147, 158, Туликова Е.Ю. · Румянцева В.Д. · Турчанинова И.В. · Русакова Н.В. · Тусов В.Б. · Тюляева Е.Ю. · 76, С Савилов С.В. · У Савченко А.Н. · 44, Улыбина О.В. · 75, Сагун Е.И. · Усольцева Н.В. · Семейкин А.С. · 93, 96, 99, 131, 136, Семенихин К. · Ф Семенишин Н.Н. · Семенов С.А. · 158 Фадеев Я.С. · Семиошкин А.А. · 75 Федорова Т.М. · Cенчихин И.Н. · 135 Федотова А.И. · Сиваев И.Б. · 75 Федулова И.Н. · Сиротин С.В. · 160 Феофанов A.В. · 122, Сквознякова Е.А. · 162 Филимонов Д.А. · Сквознякова Н.А. · 161 Филимонов С.И. · Соловьев К.Н. · 64, 163 Формировский К.А. · Соловьева А.Б. · 72, 80 Фризен А.К. · Соломонов А.В. · Сорокин А.В. · Х Спиридонов И.Г. · Стадничук И.Н. · Харитонова О.В. · Старикова Т.А. · Хелевина О.Г. · 50, 63, Стряпан М.Г. · Худяев В.М. · Стужин П.А. · 49, Ступак А.П. · Ц Сырбу С.А. · 82, 131, Цивадзе А.Ю. · 36, 84, 97, 112, 135, Ципровский А.Г. · Т Тарабукина И.С. · 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов Шухто О.В. · 180, Ч Чекунова А.В. · Щ Чепраков А.В. · Чибисов А.К. · 99, Щукина А.П. · Чижова Н.В. · 176, Щупак Е.Е. · 183, Чурахина Ю.И. · Ю Ш Юдина Ю.А. · Шапошников Г.П. · 95, 129, Юрина Е.С. · Шарунов В.С. · Юрре Т.А. · Шейнин В.Б. · Ютанова С.Л. · Штерн К. · Штиль А.А. · 44, 102, 111, Я Шульга А.М. · Шумилова Г.И. · Якубов Л.А.

Pages:     | 1 |   ...   | 23 | 24 || 26 | 27 |






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.