WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!


Pages:     | 1 |   ...   | 11 | 12 || 14 | 15 |   ...   | 27 |

В диаде I (возб. = 532 нм) происходит S-S перенос энергии с Кр I на Хл, приводящий к тушению флуоресценции и падению выхода цис-изомеров Кр I, а также к усилению флуоресценции и триплет-триплетного (Т-Т) поглощения Хл. В этой системе Кр I выступает донором энергии, а Хл – акцептором. В растворе смеси Хл и Кр I (5*10-6 моль/л) не имеют место ни S-S, ни Т-Т перенос.

В диаде III донором энергии является Хл, а акцептором – Кр III. При лазерном возбуждении диады III (возб. = 355 нм) происходит S-S перенос энергии с Хл на Кр III, подавляющий флуоресценцию и интеркомбинационную конверсию в Т-состояние Хл, что сопровождается существенным усилением флуоресценции и транс-цис фотоизомеризации Кр III. В случае раствора смеси Хл и Кр III (5*10-6 моль/л) наблюдается Т-Т перенос энергии между Хл и Кр III, приводящий к появлению Т-состояния красителя.

В диаде II синглетно-возбужденный и триплетный уровень Хл и соответствующие уровни Кр II близко расположены, поэтому S-S и Т-Т перенос энергии между Хл и Кр II может протекать в обоих направлениях. При лазерном возбуждении диады II (возб = 355 нм) имеет место флуоресценция и интеркомбинационная конверсия в Т-состояние Хл, S-S и Т-Т перенос энергии между Хл и Кр II, флуоресценция и фотоизомеризация Кр II.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов COMPRESSION-DECOMPRESSION CYCLES IN FULLERENE LANGMUIR LAYERS Glibin A.S.1, Valkova L.A.1, Koifman O.I.1,Ivanovo State University of Chemistry and Technology, Ivanovo, Russia, glibin@isuct.ru Institute of Solutions Chemistry of RAS, Ivanovo, Russia, koifman@isuct.ru Composite thin films based on porphyrin and fullerene C60 derivatives are perspective as photovoltaic materials. The film properties are determined by their structure. In this work an influence of consecutive compression-decompression cycles (CDC) on the structure of fullerene CLangmuir layer was studied by quantitative analysis of -A isotherms [1].

Floating layers at the air-water interface were prepared from a cyclohexene solution at different initial coverage ratios within the range of 9-65%.

A, нмFig. Isotherms of fullerene C60 layer. Three consecutive compressions and decompression.

Main monolayers characteristics (the surface area per one fullerene molecule in a nanoaggregate Amol, the number of constituting molecules n, the nanoaggregate diameter D) were calculated.

It was shown that in monolayer region (c < 22%) n drops and Amol increases in each next CDC.

Particularly, at c = 9% in the stable monolayer n=7.2 and Amol=1.6 nm2 at third compression ( from 0.6 to 1.9 mN/m, Fig. 1).

Equations correlating n and Amol with compression number K in the first stable monolayer state were proposed. Constants describing the changes of structure of a stable monolayer formed from cyclohexene solution were determined: the critical compression number where monolayer structure stabilizes (CCN = 10), the highest aggregation number (9.1, observed at the first compression) and the rate of n drop with increase of compression cycle number (0.9).

The work is supported by RFBR (project No 08-02-00103-a).

References 1. L.A. Valkova, A.S. Glibin, L. Valli // Colloid Journal, 2008, Vol. 70, No. 1, P. 6–11.

, мН/м 10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов ИЗУЧЕНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ПИРОФЕОФОРБИДА И ЕГО БОРИРОВАННОГО ПРОИЗВОДНОГО С АЛЬБУМИНОМ ДЛЯ ОПТИМИЗАЦИИ ФОТОСЕНСИБИЛИЗАТОРОВ Головина Г.В.1, Ольшевская В.А.2, Виноградов А.М.1, Коноваленко М.И.1, Лузгина В.Н.3, Кузьмин В.А.1, Штиль А.А.Институт биохимичеcкой физики им.Н.М.Эмануэля РАН, Москва, Россия, vak@sky.chph.ras.ru Институт элементоорганических соединений им А.Н. Несмеянова РАН, Москва, Россия, olshevsk@ineos.ac.ru Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М. В.

Ломоносова, Москва, Россия, nadejda_73@mail.ru Российский онкологический научный центр им. Н.Н. Блохина РАМН, Москва, 115478, Россия, shtilaa@yahoo.com Функционализация хлоринового макроцикла борными полиэдрами дает NH N NH N возможность избирательно разрушать злокачественные опухоли с использованием N HN N HN фотодинамической (ФДТ) и HO O борнейтронозахватной (БНЗТ) терапии.

O O O O В настоящей работе получен борированный пирофеофорбид (1) и исследована его способность связываться с человеческим альбумином, в сравнении с неборированным аналогом (2). Взаимодействие 1 и 2 с альбумином регистрировали по изменению спектров поглощения и флуоресценции. Для константа связывания составила 5·105 М-1, для 1 – 1·105 М-1. Различие констант комплексообразования обусловлено гидрофобными взаимодействиями и стерическими препятствиями, создаваемыми карборановым заместителем в молекуле 1. Молекулы 2 имеют компактное строение и склонны к образованию агрегата, максимум спектра поглощения которого (707 нм) смещен в красную область по отношению к мономерной форме (673 нм).

Спектры поглощения мономерной формы 2 в этаноле или диметилсульфоксиде совпадают со спектрами поглощения комплексов этого соединения с альбумином, что указывает на разрушение агрегатов в водных растворах при образовании комплексов с альбумином и нахождение 2 в таких комплексах в молекулярной форме. В случае 1 стерические препятствия для образования агрегатов и комплексов с альбумином в водных растворах приводит к уменьшению константы комплексообразования. Параметры комплексообразования производных 1 и 2 дают основание рекомендовать эти соединения для исследований в ФДТ и БНЗТ.

Работа поддержана грантами РФФИ № 08-03-99084-р_офи и № 09-04-97511-рцентр_а.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов ПРИМЕНЕНИЕ 5,10,15,20-ТЕТРАКИС(4'-КАРБОКСИФЕНИЛ)ПОРФИРИНА В КАЧЕСТВЕ МОДИФИЦИРУЮЩЕГО АГЕНТА ПОВЕРХНОСТИ ПОЛИПРОПИЛЕНОВЫХ МАТЕРИАЛОВ Горнухина О.В.1, Вершинина И.А.2, Голубчиков О.А.Ивановский государственный химико-технологический университет, Иваново, Россия, gornoukhina@isuct.ru Институт химии растворов РАН, Иваново, Россия С практической точки зрения большой интерес представляет высокая активность порфиринов, которую можно использовать при создании новых материалов для медицины и сельского хозяйства.

Цель работы заключалась в модифицировании поверхности полипропиленовых материалов 5,10,15,20-тетракис(4'-карбоксифенил)порфирином. Поверхность полипропиленовых материалов предварительно подвергалась химической активации.

Изменения, происходящие на поверхности полипропилена в результате модифицирования, исследовали различными методами, такими как: метод ИК МНПВО, UVVIS спектроскопия и АСМ.

Активация поверхности полипропилена методом бромирования с последующим гидролизом связи C-Br приводит к образованию на полимерной поверхности ОН-групп, которые можно использовать для иммобилизации порфиринов. Механизмы иммобилизации порфирина на химически активированную поверхность полипропилена обсуждаются.

Оптимальные условия для иммобилизации порфирина (время – 5 час, температура – 70 С;

концентрация порфирина в ДМФА 2,510-5 моль/л).

Из 5,10,15,20-тетракис(4'-карбоксифенил)порфирина нами был синтезирован комплекс с серебром (I). Методика иммобилизации разработанная для порфирина была использована и для его металлокомплекса.

Полученные материалы, с иммобилизованным Ag-5,10,15,20-тетракис(4'карбоксифенил)порфирином были исследованы на антибактериальную активность. Тест на подавление патогенных микроорганизмов (золотистый стафилококк, синегнойная палочка, кишечная палочка, сенная бацилла) дал положительный результат.

Таким образом полипропиленовые материалы, модифицированные 5,10,15,20тетракис(4'-карбоксифенил)порфирином и его Ag-комплексом могут быть рекомендованы для использования в медицине, сельском хозяйстве.

Работа выполнена при поддержке гранта РФФИ № 07-03-00635а.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов КИНЕТИКА ДИССОЦИАЦИИ BODIPY ПОД ДЕЙСТВИЕМ КИСЛОТ Десоки А.1, Румянцев Е.В.1, Антина Е.В.1,2, Захаров А.Г.1,Ивановский государственный химико-технологический университет, Иваново, Россия, evr@isuct.ru Институт химии растворов РАН, Иваново, Россия, eva@isc-ras.ru Представлены результаты исследования кинетической устойчивости к действию кислот борфторидного комплекса алкилированного дипирролилметена (BODIPY) в индивидуальных и смешанных растворителях на основе бензола, этанола, уксусной, трихлоруксусной, трифторуксусной и серной кислот. Показано, что при 298 К BODIPY не проявляет признаков диссоциации под действием индивидуальных уксусной и трихлоруксусной кислот, а также в их смесях с бензолом и этанолом. Нагревание и последующее кипячение реакционных смесей в течение 20–30 мин показывает абсолютную устойчивость комплекса к действию уксусной кислоты, в то время как в растворах на основе трихлоруксусной кислоты протекает диссоциации BODIPY с образованием протонированной формы лиганда дипирролилметена – H2L+. В смесях EtOH–CF3COOH и EtOH–H2SOдиссоциация комплекса протекает с измеримой скоростью уже при 298 К, что позволило определить первый порядок по концентрации BODIPY и установить прямолинейную зависимость скорости диссоциации от концентрации кислоты. Таким образом, сольвопротолитическая диссоциация BODIPY протекает в соответствии с кинетическим уравнением третьего порядка. Образование в результате диссоциации протонированного лиганда H2L+ и полученные кинетические данные позволяют рассматривать изученный процесс как двухкратное протонирование координированного лиганда по донорным атомам азота. Соответствие теоретического предположения экспериментально найденному уравнению скорости свидетельствует о реализации бимолекулярного SEN2-механизма.

Полученные данные показывают, что BODIPY является уникальным по кинетической устойчивости к протолитической и сольвопротолитической диссоциации. Этому способствуют, в первую очередь, ковалентный характер связей B–N и увеличение стабильности координационного узла вследствие хелатного эффекта. Представленные результаты позволяют расширить круг протонодонорных растворителей и смесей на их основе для решения ряда препаративных (синтез, очистка и выделение BODIPY) и технических задач.

Работа выполнена при поддержке Аналитической ведомственной целевой программы «Развитие научного потенциала высшей школы (2009–2010 гг.)» (проект № 2.1.1/827).

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов СИНТЕЗ КОМПЛЕКСОВ ПЛАТИНЫ(II), СОДЕРЖАЩИХ СУЛЬФАМОИЛЗАМЕЩЕННЫЙ ФТАЛОЦИАНИН КОБАЛЬТА Долотова О.В., Деркачева В.М., Калия О.Л., Лукьянец Е.А.

ФГУП «ГНЦ «НИОПИК», Москва, Россия, lab32@niopik.ru Начиная с первой публикации Розенберга 1965 года [1], исследование комплексов платины в качестве препаратов для лечения онкологических заболеваний получило широкое развитие. Несмотря на это, существует целый ряд серьезных проблем (высокая токсичность, узкий диапазон поддающихся лечению опухолей и т.д.), возникающих при применении известных соединений. В последнее время появились препараты, сочетающие в себе цитотоксическую активность комплексов платины с фотодинамической, каталитической активностью и способностью к избирательному накоплению в опухоли порфиринов и фталоцианинов [2-6], что создает предпосылки для комбинированного лечения.

Целью настоящей работы являлся синтез комплексов платины (II), содержащих в качестве уходящей аминогруппы сульфамоилзамещенный фталоцианин кобальта (SmPcCo) (рис.).

Рис. Схема синтеза комплексов K[PtSmPcCoX3], где X = Cl, OH.

Полученные комплексы охарактеризованы данными элементного анализа, ЭСП и ИКспектроскопии. На основании экспериментальных данных можно предположить, что синтезированные вещества являются аналогами соли Косса K[PtNH3Cl3] и имеют состав K[PtSmPcCoX3].

Литература 1. Rosenberg B., Van Camp L., Krigas T. // Nature., 1965, 205, 698-699.

2. Lottner C., Bart K.-C., Bernhardt G., Brunner H. // J. Med. Chem., 2002, 45, 2079-2089.

3. Brunner H., Schellerer K.-M. // Inorg. Chim. Acta, 2003, 350, 39-48.

4. Song R., Kim Y.S., Lee C.O., Sohn Y.S. // Tetrahedr. Lett., 2003, 44, 1537-1540.

5. Долотова О.В., Калия О.Л. // Коорд. хим., 2007, 33, 116-120.

6. Nemykin V., Mytsyk V., Volkov S., Kobayashi N. // JPP, 2000, 4, 551-554.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов PHOTOLUMINESCENCE KINETICS OF (ZINC)TETRAPHENYLPORPHYRIN-FULLERENE CHARGE-TRANSFER COMPLEXES Zakharova I.B.1, Donenko E.G.1, Ermolaeva G.M.2, Kvyatkovskii O.E.3, Belyakov L.V.State Polytechnic University, St. Petersburg, Russia, e-mail: Zakharova@rphf.spbstu.ru RC "Vavilov State Optical Institute" St. Petersburg, Russia Ioffe PTI RAS, St. Petersburg, Russia Metalloporphyrins are natural chromophores strongly absorbing in the visible range.

Porphyrin-fullerene dyads and complexes have been the subject of intense research as artificial systems that efficiently convert sunlight into energy [1]. In this work the interaction of molecular components, as well as optical and photoelectrical properties of C60-Zn(II)tetraphenylporphyrin (ZnTPP) thin films and solutions has been investigated. Ab initio calculations of optimized geometry and electronic structure ZnTPP-C60 have been carried out. It is shown that due to the acceptor properties of С60 molecule, the pair С60 - ZnTPP forms a stable charge transfer complex with a binding energy of 0.6 эВ, distance between the molecular components of 0.25 nm and the amount of transferred charge of 0.4, HOMO-LUMO gap Eg is 1.38 eV.

The photoluminescence (PL) spectra were measured for the toluene solutions and thin films, which were grown by in the quasiequilibrium conditions on the CaF2, Si, KBr substrates. The UVVis-NIR absorption studies and Raman scattering investigations are described in [2]. The formation of the charge-transfer complex leads to the quenching of the photoluminescence in the region of ZnTPP lighting (620 nm) and to the increase of luminescence intensity in the region peculiar to C(750 nm), as well as to the changes in fluorescence kinetics. It is shown that C60-ZnTPP PL peak position strongly depends on substrate type. PL kinetics has been explored both on the wavelength of 560 nm corresponding to the absorbance maximum for free ZnTPP molecule and 343 nm where the С60 molecule has the maximum. We have found that the PL time decay is an order of magnitude lower for the ZnTPP thin solid films than that for the ZnTPP toluene solutions. The time decay constant is found to be 300 ps, which is typical for the *- transitions. We have found a phenomenon of luminescence condensation: the response duration decreases with the increase of the stimulating emission power density. The kinetic curves demonstrate the two- stage photoinduced intramolecular charge transfer with time constant about 2 ns.

References 1. Guldi D.M. // Pure Appl. Chem., 2003, 75, 1069-1075.

2. Zakharova I.B., Donenko E.G., Biryulin Yu.F., Sharonova L.V. Fullerenes, nanotubes and carbon nanostructures, 2008, 16, 424-429.

10я Международная конференция по физической и координационной химии 1–4 июля 2009 г., Иваново порфиринов и их аналогов СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ НОВЫХ ПЛАНАРНЫХ БИЯДЕРНЫХ ФТАЛОЦИАНИНОВ, ОБЛАДАЮЩИХ РАСШИРЕННОЙ СИСТЕМОЙ -ЭЛЕКТРОННОГО СОПРЯЖЕНИЯ Дубинина Т.В.1, Гурский С.И.1, Иванов А.В.2, Томилова Л.Г.1,Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, Химический факультет, Москва, Россия, tom@org.chem.msu.ru Институт физиологически активных веществ Российской академии наук, Черноголовка, Россия, tom@org.chem.msu.ru Целью данной работы является синтез и исследование строения и свойств новых планарных биядерных фталоцианинов, обладающих расширенной системой -электронного сопряжения, как за счет объединения общим нафталиновым мостиком, так и за счет расширения периферийной системы. На основе 2,3,6,7-тетрацианонафталина были получены планарные замещенные биядерные фталоцианины магния. В масс-спектрах обнаружены пики молекулярных ионов с массами 1382 и 1719 для трет-бутил- и бутилзамещенных биядерных фталоцианинов соответственно. Наряду с целевыми соединениями выделены и охарактеризованы триядерный и несимметричнозамещенный фталоцианины магния. ЭСП всех синтезированных фталоцианинов характеризуются интенсивным поглощением в ближней ИК-области, что позволяет использовать их в качестве ИК-светофильтров.

Pages:     | 1 |   ...   | 11 | 12 || 14 | 15 |   ...   | 27 |






© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.