WWW.DISSERS.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

   Добро пожаловать!


Pages:     | 1 |   ...   | 6 | 7 || 9 | 10 |   ...   | 12 |

1 – 1 М раствор NaOH; 2 – 0,1 М раствор 2-МБТ на фоне 0,1 М NaOH 0,Разность значений прямого хода кривых 2 и позволяет выделить парциальную кривую для про0,цесса окисления аниона ArS – и адсорбциидесорбции продукта анодного процесса (рис. 3.34).

-0,Рис. 3.33. Зависимости dE/dt – E на платиновом мик-0,роэлектроде:

1 – 1 М раствор NaOH; 2 – 0,1 М раствор 2-МБТ на фоне -0,1 М NaOH -0,8 Уточненное значение потенциала пика равно 0,79 В.

Е, В Разница потенциалов пика, найденных по данным рис.

-1 -0,5 0 0,5 1 1,5 3.33 и рис. 3.34, составляет 60 мВ. Этот прием получения парциальной кривой dE/dt – E полезен для анализа экспериментальных данных, как и в других методах исследования электродных процессов.

Рис. 3.34. Парциальная кривая dE/dt – E На полученной парциальной кривой можно также выделить области адсорбции (1) и десорбции (2) продуктов анодной реакции (рис. 3.34). Вид этой кривой, поdE/dt, В/мс видимому, свидетельствует об обратимости адсорбции первичного продукта, осложненной про0,цессом удаления с поверхности электрода пленки альтакса.

0,0,25 3.2.2. РЕЗУЛЬТАТЫ ОСЦИЛЛОГРАФИЧЕСКОГО ИССЛЕДОВАНИЯ 0,2 АНОДНОГО ПРОЦЕССА В ЩЕЛОЧНОМ РАСТВОРЕ 2-МЕРКАПТОБЕНЗТИАЗОЛА В ПРИСУТСТВИИ 20,МЕТИЛ-2-ГЕКСАНОЛА 0,1 При введении 2-метил-2-гексанола в фоновый раствор на осциллограмме зависимости E – t наблюда0,ется смещение первого участка на 0,3 мс (кривая 2, рис. 3.35) и практически полное исчезновению второго участка за счет адсорбции спирта. Добавление 2Е, В 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,1, метил-2-гексанола в раствор (фон + 0,1 М 2-МБТ) приводит к смещению первого участка на 0,2 мс (криE, вая 4, рис. 3.35). На осциллограмме зависимости dE/dt – t при добавлении 2-метил-2-гексанола в фоновый раствор гидроксида натрия отсутствует пик, наблюдающийся на фоновой кривой при t = 6,56 мс (рис. 3.35, кривая 1).

E, В E, В 1,1 0,-0,-t, мс 0 5 10 15 20 t, мс Рис. 3.35. Зависимости E – t на платиновом микроэлектроде:

1 – фон; 2– фон + 2 см3 2-метил-2-гексанола на 1 дм3 раствора;

3 – фон + 0,1 М 2-МБТ; 4 – фон + 0,1 М 2-МБТ + 2 см3 2-метил-2-гексанола на 1 дм3 раствора В присутствии 2-МБТ в фоновом растворе наблюдается пик при t = 6,56 мс с высотой 0,265 В/мс (рис. 3.36, кривая 3). Введение в этот раствор 2-метил-2-гексанола приводит к увеличению высоты пика до 0,2814 В/мс (рис. 3.36, кривая 4). Этот пик смещается на 0,5 мс влево. Его высота на 0,0163 В/мс больше, чем в отсутствие спирта (рис. 3.36, кривая 2).

На обратном ходе осциллограммы, наблюдаются пики десорбции спирта (кривая 2, t = 13,28 мс) и восстановление димера в щелочном растворе 2-МБТ (кривая 3, t = 12,64 мс). Высота пика, отвечающего окислению аниона 2-МБТ (рис. 3.36, кривая 4), равна 0,079 В/мс.

В присутствии 2-МБТ в фоновом растворе наблюдается пик высотой 0,093 В/мс. Он на 0,014 В/мс больше, чем в присутствие 2-метил- 2гексанола.

На кривой 3 (рис. 3.37), полученной путем вычитания кривой 2 из кривой 1, наблюдается пологий пик при t = 6 мс, соответствующий адсорбции спирта.

При введении 2-метил-3-гексанола в фоновый раствор на осциллограмме зависимости E – t первый участок смещается на 0,4 мс (кривая 2, рис. 4.9), а второй участок практически полностью подавляется за счет адсорбции спирта. Добавление 2метил-3-гексанола в раствор (фон + 0,1 М 2-МБТ) приводит к смещению влево первого участка на 0,3 мс (кривая 4, рис.

3.39).

Используя график зависимости dE/dt – E, можно определить соответствующие пикам потенциалы относительно вспомогательного платинового электрода (рис. 3.38).

dE/dt, В/мс 0,8 0,0,0,-0,-0,-0,-0,t, мс t, мс 0 5 10 15 20 Рис. 3.36. Зависимости dE/dt – t на платиновом микроэлектроде:

1 – фон; 2 – фон + 2 см3 2-метил-2-гексанола на 1 дм3 раствора; 3 – фон + 0,1 М 2-МБТ; 4 – фон + 0,1 М 2-МБТ + 2 см3 2-метил-2-гексанола на 1 дм3 раствора Так, пику окисления аниона ОН – соответствует потенциал 0,96 В (прямой ход). На обратном ходе этому пику соответствует потенциал 1,06 В.

dE/dt, В/мс dE/dt, В/мс 0,8 0,0,0,0,0,4 0,0,-0,-0,-0,-0,-0,-0,-0,-0,0 10 15 20 t t,t, мс t, мс, мс 0 55 10 15 20 Рис. 3.37. Зависимости dE/dt – t на платиновом микроэлектроде:

1 – фон + 0,1 М 2-МБТ + 2 см3 2-метил-2-гексанола на 1 дм3 раствора;

2 – фон + 0,1 М 2-МБТ; 3 – разность значений кривых 1 и Пику окисления аниона ArS – соответствует потенциал 0,85 В (прямой ход), на обратном ходе этой зависимости пик, отвечающий восстановлению продукта анодной реакции, отсутствует.

Пику адсорбции 2-метил-2-гексанола на фоне соответствует потенциал 0,95 В, а в растворе содержащем 0,1 М 2-МБТ потенциал пика равен 0,73 В.

dЕ/dt, В/мc 0,0,0,0,-0,-0,-0,-0,Е, В -1 -0,5 0 0,5 1 1,5 E, В Рис. 3.38. Зависимости dE/dt – E на платиновом микроэлектроде:

1 – фон; 2 – фон +2 см3 2-метил-2-гексанола на 1 дм3 раствора; 3 – фон + 0,1 М 2-МБТ; 4 – фон + 0,1 М 2-МБТ + 2 см3 2-метил-2-гексанола на 1 дм3 раствора 3.2.3. РЕЗУЛЬТАТЫ ОСЦИЛЛОГРАФИЧЕСКОГО ИССЛЕДОВАНИЯ АНОДНОГО ПРОЦЕССА В ЩЕЛОЧНОМ РАСТВОРЕ 2-МЕРКАПТОБЕНЗТИАЗОЛА В ПРИСУТСТВИИ 2-МЕТИЛ-3-ГЕКСАНОЛА На осциллограмме зависимости dE/dt – t с добавкой 2-метил-3-гексанола в фоновый раствор пик, присутствующий на фоновой кривой при t = 6,56 мс подавляется (рис. 3.40, кривая 2).

Добавление 2-МБТ в фоновый раствор гидроксида натрия также приводит к росту пика на 0,265 В/мс относительно фоновой кривой при t = 6,56 мc (рис. 3.40, кривая 3). При введении в щелочной раствор 2-МБТ 2-метил-3-гексанола наблюдается понижение пика до 0,В/мс относительно кривой в присутствии только спирта (рис. 3.40, кривая 4). Его высота на 0,0256 В/мс меньше, чем на осциллограмме, полученной в отсутствие спирта.



На обратном ходе осциллограмм наблюдаются пики десорбции спирта (кривая 2, t = 13,36 мc) и восстановления димера в щелочном растворе 2-МБТ (кривая 3, t = 12,64 мc).

Рис. 3.39. Зависимости E – t на платиновом микроэлектроде:

1 – фон; 2 – фон + 4 см3 2-метил-3-гексанола на 1 дм3 раствора;

3 – фон + 0,1 М 2-МБТ; 4 – фон + 0,1 М 2-МБТ + 4 см2-метил-3-гексанола на 1 дм3 раствора Рис. 3.40. Зависимости dE/dt – t на платиновом микроэлектроде:

dE/dt, В/мс 0,0,0,0,-0,-0,-0,-0,0 5 10 15 t, мс t, мс 1 – фон; 2 – фон + 2 см3 2-метил-3-гексанола на 1 дм3 раствора;

3 – фон + 0,1 М 2-МБТ; 4 – фон + 0,1 М 2-МБТ + 2 см2-метил-3-гексанола на 1 дм3 раствора dE/dt, В/мс 0,0,0,4 0,-0,-0,-0,-0,0 5 10 15 t, мс t, мс Рис. 3.41. Зависимости dE/dt – t на платиновом микE, В роэлектроде:

1 – фон + 0,1 М 2-МБТ + 4 см3 2-метил-3-гексанола на 1 дм3 раствора;

1,2 – фон + 0,1 М 2-МБТ; 3 – разность значений кривых и 0,5 Высота пика восстановления димера равна 0,099 В/мс (рис. 3.40, кривая 4). В присутствии 2МБТ в фоновом растворе наблюдается пик высо-0,-t, мс 0 5 10 15 t, мс той 0,093 В/мс. Он на 0,006 В/мс ниже, чем на осциллограмме полученной в присутствии 2-метил-3-гексанола.

Рис. 3.42. Зависимости dE/dt – E на платиновом микdE/dt, В/мс роэлектроде:

2 1 – фон; 2 – фон + 2 см3 2-метил-3-гексанола на 1 дм0,раствора;

0,3 – фон + 0,1 М 2-МБТ; 4 – фон + 0,1 М 2-МБТ + 2 см2-метил-3-гексанола на 1 дм3 раствора 0,На кривой 3 (рис 3.41) пологий пик, соответствую0,щий адсорбции спирта располагается при t = 5,76 мс.

Соответствующие пикам потенциалы относительно -0,вспомогательного платинового электрода определены по графику зависимости dE/dt – E (рис. 3.42).

-0,Так, пику окисления аниона ОН – соответствует по-0,тенциал 0,96 В (прямой ход). На обратном ходе этому -0,пику соответствует потенциал 1,06 В.

Е, В -1 -0,5 0 0,5 1 1,5 Пику окисления аниона ArS – соответствует потенE, В циал 0,85 В (прямой ход). На обратном ходе этой зависимости пик, отвечающий восстановлению продукта анодной реакции, отсутствует. Пику адсорбции 2-метил-3-гексанола на фоне соответствует потенциал 1,02 В, а в присутствии 0,1 М 2-МБТ потенциал равен 0,84 В.

3.2.4. РЕЗУЛЬТАТЫ ОСЦИЛЛОГРАФИЧЕСКОГО ИССЛЕДОВАНИЯ АНОДНОГО ПРОЦЕССА В ЩЕЛОЧНОМ РАСТВОРЕ 2-МЕРКАПТОБЕНЗТИАЗОЛА В ПРИСУТСТВИИ 5-МЕТИЛ-2-ГЕКСАНОЛА При введении 5-метил-2-гексанола в фоновый раствор на осциллограмме зависимости E – t наблюдаем смещение первого участка на 0,2 мс (кривая 2, рис. 3.43) и к не полному исчезновению второго участка за счет меньшей адсорбции спирта. Добавление 5-метил-2гексанола в раствор (фон + 0,1 М 2-МБТ) приводит к смещению первого участка кривой на 0,04 мс (кривая 4, рис. 3.43).

Рис. 3.43. Зависимости E – t на платиновом микроэлектроде:

1 – фон; 2 – фон + 2 см3 5-метил-2-гексанола на 1 дм3 раствора;

3 – фон + 0,1 М 2-МБТ; 4 – фон + 0,1 М 2-МБТ + 2 см5-метил-2-гексанола на 1 дм3 раствора E, В E, В 1,0,-0,-0 5 10 15 20 t, мс t, мс На осциллограмме зависимости dE/dt – t с добавлением в фоновый раствор гидроксида натрия 5-метил-2-гексанола, появляется пик t = 6,24 мс (рис. 3.44). В щелочном растворе 2-МБТ наблюдается пик при t = 6,56 мс, высота которого равна 0,В/мс. При введении в щелочной раствор 2-МБТ 5-метил-2-гексанола этот пик понижается (рис. 3.44, кривая 4). Его высота равна 0,219 В/мс (на 0,046 В/мс меньше, чем на осциллограмме, полученной в отсутствии в фоновом растворе спирта).

На обратном ходе осциллограмм наблюдаются пики десорбции спирта (кривая 2, t = 12,36 мc) и восстановления димера в щелочном растворе 2-МБТ (кривая 3, t = 12,64 мc). Высота пика (рис. 3.44, кривая 4) равна 0,067 В/мс. В присутствии 2-МБТ в фоновом растворе высота пика составляет 0,093 В/мс (рис. 3.44, кривая 3). Он на 0,026 В/мс выше, чем на осциллограмме полученной в присутствии 5-метил- 2-гексанола.

На кривой 3 (рис 3.45) обнаруживается пологий пик при t = 5,68 мс, соответствующий адсорбции спирта.

Потенциалы пиков относительно вспомогательного платинового электрода были определены с использованием графика зависимости dE/dt – E (рис. 3.46). Пику окисления аниона ОН – соответствует потенциал 0,96 В (прямой ход). На обратном ходе этому пику соответствует потенциал 1,06 В.

dE/dt, В/мс 0,0,0,0,-0,-0,-0,-0,t, мс 0 5 10 15 20 t, мс, dE/dt В/мс 0,0,0,0,2 -0,-0,-0,-0,0 5 10 15 20 t, мс Рис. 3.44. Зависимости dE/dt – t на платиновом микроэлектроде:

1 – фон; 2 – фон + 2 см3 5-метил-2-гексанола на 1 дм3 раствора;

3 – фон + 0,1 М 2-МБТ; 4 – фон + 0,1 М 2-МБТ + 2 см5-метил-2-гексанола на 1 дм3 раствора Пику окисления аниона ArS– соответствует потенциал 0,85 В (прямой ход), на обратном ходе этой зависимости пик, отвечающий восстановлению продукта анодной реакции, отсутствует. Пику адсорбции 5-метил-2-гексанола на фоне соответствует потенциал 0,959 В, а в растворе содержащем 0,1 М 2-МБТ этот потенциал смещен в отрицательную сторону на 0,164 В и составляет 0,795 В.

dE/dt, В/мс 0, 0, 0,0,-0,-0,-0,-0, -1 -0,5 0 0,5 1 1,5 Е, В E, В Рис. 3.45. Зависимости dE/dt – t на платиновом микроэлектроде:

1 – фон + 0,1 М 2-МБТ + 2 см3 5-метил-2-гексанола на 1 дм3 раствора;

2 – фон + 0,1 М 2-МБТ; 3 – разность значений кривых 1 и Рис. 3.46. Зависимости dE/dt – E на платиновом микроэлектроде:

1 – фон; 2 – фон + 2 см3 5-метил-2-гексанола на 1 дм3 раствора;

3 – фон + 0,1 М 2-МБТ; 4 – фон + 0,1 М 2-МБТ + 2 см5-метил-2-гексанола на 1 дм3 раствора 3.2.5. РЕЗУЛЬТАТЫ ОСЦИЛЛОГРАФИЧЕСКОГО ИССЛЕДОВАНИЯ АНОДНОГО ПРОЦЕССА В ЩЕЛОЧНОМ РАСТВОРЕ 2МЕРКАПТОБЕНЗТИАЗОЛА В ПРИСУТСТВИИ ГЕКСАНОЛА-При введении гексанола-1 в фоновый раствор на осциллограмме зависимости E – t первый участок смещается на 0,4 мс (кривая 2, рис. 3.47) и полностью исчезает второй участок за счет адсорбции спирта. Добавление гексанола-1 в раствор (фон + 0,1 М 2МБТ) практически не приводит к смещению первого участка (кривая 4, рис. 3.47).





В присутствии 2-МБТ в фоновом растворе наблюдается пик высотой 0,093 В/мс (рис. 3.48) относительно фоновой кривой 1.

Введение гексанола-1 в фоновый раствор приводит к уменьшению высоты этого пика относительно кривой 2 (рис. 3.48) на 0,019 В/мс.

Рис. 3.47. Зависимости E – t на платиновом микроэлектроде:

1 – фон; 2 – фон + 2 см3 гексанола-1 на 1 дм3 раствора; 3 – E, В фон + 0,1 М 2-МБТ; 4 – фон + 0,1 М 2-МБТ + 2 смгексанола-1 на 1 дм3 раствора 1,На осциллограмме зависимости dE/dt – t при 3 введении гексанола-1 в фоновый раствор гидроксида натрия появляется пик при t = 6,04 мс (рис. 3.48, кривая 2), который сдвинут влево на 0,5 мс относи0,тельно фоновой кривой. В присутствии 2-МБТ в фоновом растворе наблюдается пик при t = 6,56 мс высотой 0,265 В/мс относительно фоновой кривой -0,(рис. 3.48, кривая 3). В присутствии в этом растворе гексанола-1 высота пика (рис. 3.48, кривая 4) умень-шается до 0,139 В/мс. Его высота ниже на 0,0 5 10 15 20 t, мс В/мс относительно пика на осциллограмме, t, мс полученной в отсутствие в фоновом растворе спирdE/dt, В/мс та.

На обратном ходе осциллограммы пики десорбции 0,спирта и восстановление димера в щелочном растворе 2-МБТ расположены при 12,92 и 12,64 мс со0,ответственно (рис. 3,48, кривые 2 и 3). Высота пика 0,(рис. 3.48 кривая 4) равна 0,112 В/мс. На кривой 0,(рис. 3.49), полученной путем вычитания кривой из кривой 1, наблюдается отвечающий процессу адсорбции спирта пик при t = 5,56 мс. Соответст-0,вующие пикам потенциалы относительно вспомога-0,тельного платинового электрода определены по графику зависимости dE/dt – E (рис. 3.50). Макси-0,мум пика окисления аниона ОН – расположен при -0,потенциале 0,96 В (прямой ход, t = 6,56 мс). На об0 5 10 15 t, мс 25 ратном ходе максимум пика этой реакции соответстt, мс вует потенциалу 1,06 В при t = 12,64 мс.

Рис. 3.48. Зависимости dE/dt – t на платиновом микроэлектроде:

1 – фон; 2 – фон + 2 см3 гексанола-1 на 1 дм3 раствора; 3 – фон + 0,1 М 2-МБТ; 4 – фон + 0,1 М 2-МБТ + 2 см3 гексанола-1 на 1 дм3 раствора Максимуму пика окисления анио на ArS– соответствует потенциал 0,85 В (прямой ход, t = 6,56 мс); на обратном ходе этой зависимости пик, отвечающий восстановлению продукта анодной реакции, отсутствует.

Пику адсорбции гексанола-1 на фоне соответствует потенциал 0,76 В при t = 6,12 мс.

При совместном присутствии в фоновом растворе спирта и 2 МБТ пику адсорбции гексанола-1 отвечает потенциал 0,41 В, а максимум пика окисления 2-МБТ – 0,66 В.

dE/dt, В/мс 0,0,0,0,-0,-0,-0,-0,0 5 10 15 20 t, мс t, мс Рис. 3.49. Зависимости dE/dt – t на платиновом микроэлектроде:

1 – фон + 0,1 М 2-МБТ + 4 см3 гексанола-1 на 1 дм3 раствора;

2 – фон + 0,1 М 2-МБТ; 3 – разность значений кривых 1 и dE/dt, В/мс 0,0,0,0,-0,-0,-0,-0,-1 -0,5 0 0,5 1 1,5 E, В Рис. 3.50. Зависимость dE/dt – Е на платиновом микроэлектроде:

1 – фон; 2 – фон + 2 см3 гексанола-1 на 1 дм3 раствора; 3 – фон + 0,1 М 2-МБТ; 4 – фон + 0,1 М 2-МБТ + 2 см3 гексанола-1 на 1 дм3 раствора 3.2.6. РЕЗУЛЬТАТЫ ОСЦИЛЛОГРАФИЧЕСКОГО ИССЛЕДОВАНИЯ АНОДНОГО ПРОЦЕССА В ЩЕЛОЧНОМ РАСТВОРЕ 2МЕРКАПТОБЕНЗТИАЗОЛА В ПРИСУТСТВИИ ПРОПАНОЛА-При введении пропанола-2 в фоновый раствор на осциллограмме зависимости E – t первый участок смещается относительно фоновой кривой на 1,1 мс (кривая 2, рис. 3.51), а второй участок исчезает из-за адсорбции спирта. Добавление пропанола-2 в раствор (фон + 0,1 М 2-МБТ) приводит к смешению кривой 4 на 0,4 мс вправо относительно фоновой кривой (рис. 3.51). В присутствии 2-МБТ в фоновом растворе наблюдается пик (t = 6,56 мс) с высотой 0,265 В/мс относительно фоновой кривой (рис. 3.52, кривая 3). На осциллограмме зависимости dE/dt – t кривая 4 (рис. 3.52) при t = 6,16 мс имеется пик, высота которого равна 0,184 В/мс. Он на 0,081 В/мс ниже, чем на осциллограмме полученной в отсутствие в растворе спирта.

E, В 1,0,-0,-t, мс 0 5 10 15 t, мс Рис. 3.51. Зависимость E – t на платиновом микроэлектроде:

1 – фон; 2 – фон + 2 см3 пропанола-1 на 1 дм3 раствора; 3 – фон + 0,1 М 2-МБТ; 4 – фон + 0,1 М 2-МБТ + 2 см3 пропанола-2 на 1 дм3 раствора На обратном ходе осциллограммы, наблюдаются пики десорбции спирта (рис. 3.52, кривая 2, t = 13,28 мс) и восстановления димера в щелочном растворе 2-МБТ (рис. 3.52, кривая 3, t = 12,64 мс).

Высота пика при t = 13,28 мс (рис. 3.52, кривая 4), отсчитанная от кривой 2 равна 0,077 В/мс. В присутствии 2-МБТ в фоновом растворе наблюдается пик при t = 12,64 мс высотой 0,093 В/мс (рис. 3.52, кривая 3). Он на 0,016 В/мс выше, чем на осdE/dt, В/мс 0,0,0,0,-0,-0,-0,-0,0 5 10 15 20 t, мс циллограмме полученной при добавлении в этот раствор пропанола-2.

Рис. 3.52. Зависимость dE/dt – t на платиновом микроэлектроде:

1 – фон; 2 – фон + 2 см3 пропанола-2 на 1 дм3 раствора;

3 – фон + 0,1 М 2-МБТ; 4 – фон + 0,1 М 2-МБТ + 2 см3 пропанола-2 на 1 дм3 раствора На кривой 3 (рис 3.53), полученной путем вычитания кривой 2 из кривой 1, обнаружен при t = 5,56 мс пик, отвечающий адсорбции пропанола-2.

dE/dt, В/мс 0,0,0,0,-0,-0,-0,-0,0 5 10 15 20 t, мс Рис. 3.53. Зависимости dE/dt – t на платиновом микроэлектроде:

Pages:     | 1 |   ...   | 6 | 7 || 9 | 10 |   ...   | 12 |










© 2011 www.dissers.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.